Oxidación de ciclohexeno catalizada por complejos de cobre (I) que contienen ligandos P,N donantes

Abstract

El objetivo del presente trabajo fue la síntesis y caracterización de complejos de cobre (I) y el estudio de la actividad catalítica de los compuestos sintetizados en la reacción de oxidación de ciclohexeno bajo atmosfera de oxígeno y en ausencia de solventes. Para ello se sintetizaron los ligandos N2,N6-bis(difenilfosfino)piridin-2,6-diamina (L1), N-(difenilfosfino)piridin-2-amina (L2) y N-(difenilfosfino)pirimidin-2-amina (L3), los cuales fueron caracterizados por resonancia magnética nuclear de protones y fosforo (1H-RMN y 31P-RMN). Estos ligandos fueron utilizados para sintetizar los complejos de cobre (I) [Cu(N2,N6-bis(difenilfosfino)piridin-2,6-diamina)Cl] (CuL1Cl), [Cu(N-(difenilfosfino)piridin-2-amina)2]Cl (CuL2Cl) y [Cu(2-P,N-(difenilfosfino)pirimidina-2-amina)2Cl]n (CuL3Cl). Estos complejos fueron caracterizados mediante resonancia magnética nuclear de protones y fosforo (1HRMN y 31PRMN), análisis elemental, y para el complejo CuL3Cl se obtuvieron cristales apropiados para difracción de rayos X. El estudio de rayos X muestra la formación de un polímero inorgánico que presenta una estructura de cadena alternada unidimensional. Los complejos fueron estudiados como catalizadores en la reacción de oxidación de ciclohexeno, los cuales mostraron altas actividades utilizando bajas cargas de catalizador, lográndose conversiones cercanas al 80% en solo 15 min de reacción. Con la información obtenida se logró proponer un mecanismo de reacción que transcurriría a través de la formación de especies radicalarias. Los catalizadores juegan un rol fundamental en la etapa inicial del ciclo catalítico, generando así la especie activa dentro del proceso catalítico