Estudio sobre la determinación de propiedades moleculares en estados electrónicos excitados mediante solvatocromismo

Abstract

Un estudio sistemático del efecto del solvente sobre los espectros electrónicos de absorción en un conjunto de moléculas aromáticas po lares y no polares, y alifáticas polares, ha sido llevado a cabo con el 'J objeto de establecer valores de momentos dipolares y polarizabilidades en estados electrónicos excitados. Estos, han sido determinados a partir de los modelos de Abe, Suppan, McRae y una versión corregida. de este Últ. ímo , en el afán de discernir en una forma. cuantitativa y sistemática la validez de estos modelos solvatocrómicos. Los espectros de absorción han sido registrados tanto en fase vapor como en solución, para una amplia gama de solventes. Las frecuencias de absorción en fase vapor de especies aromáticas no polares poco volátiles, se han estimado a partir de métodos semiempíricos, y las asig_ naciones espectrales de rubiceno y de metoxibenzaldehidos se reportan previo al análisis solvatocrómico, empleándose el método de cálculo de Pariser, Parr y Pople, junto a la. aplicación del modelo de Platt en el caso de estas Últimas. Este estudio solvatocrórnico, para algunos sistemas moleculares, es extendido hacia la obtención de entalpías de transferencia entre solu ciones de diferentes clases de solventes, a nodo de esclarecer el rol que desempeñan los distintos términos de interacción soluto-solvente en estados excitados; y hacia el estudio de sistemas con solvatación preferencial, a través de la proposición de un modelo espectroscópico que de cuenta de dicho efecto en especies cromóforas disueltas en soluciones binarias de solventes.