Síntesis, propiedades estructurales y electroquímicas de compuestos de coordinación de Ni(II) Y Cu(II) con bases de Schiff halógeno sustituidas

Abstract

Dos tipos de ligantes y sus respectivos complejos de Ni<iuel(II) y Cobre(tl) han sido sintetizados y caracterizados: bases de Schiff biden tadas derivadas de salicilaldehídos bromados con aminas alifáticas y ba - ses de Schiff tetradentadas con salicilaldehídos bromados y diaminas alifáticas. Los espectros RMN-HI de ligantes en solución de CDCI3, mues trfn los efectos de la naturaleza del grupo ! unido al nitrógeno azometi no y de la sustitución de átomos de bromo en el anillo del salicilaldehído, observándose, diferentes desplazamientos y forma de las señales para el protón azomet'ino y prot6n hidroxílico, que dan cuenta de la existencia del equilibrio tautomérico enol-imino. Los espectros electrónicos de com plejos de Niquel(II) obtenidos a partir de las bases de Schiff bidentadas, muestran ser sensibles a Ia naturaleza del grupo R unido a1 nitrógeno azometino, observándose diferentes estereoquímicas, tanto en fase sólida como en so]ución; en este último caso, cuando R es un alquilo primario 'las estructuras son planares; con alquilos secundarios y terciarios las estructuras son s eudotetra édri ca s y en solución de CDCIa muestran pro - piedades magnéticas interesantes, observándose en 1os espectros RMN-HI desplazamientos de las señales en el rango de -40 a 40 ppm, que es atribuíble a un fenómeno de interacción de contacto de Fermi, pudiéndose eva Iuar parámetros estructurales y termodinámicos. Los resultados anteriores son correlacionados con medidas de magnetoquímica y parámetros de campo cristalino. En sólido, los resultados sugieren la existencia de equil ibrios entre diferentes estructuras como 1as propuestas en solución. Conplejos de Cobre(fI) muestran en general estructuras planares sin dlme rización¡ cuando R es un grupo isopropilo o terbutilo, en s6lido como en soluci6n de cloroformo muestran espectros característicos de especies seudotetraédricas. Complejos de Niquel(II) con bases de Schiff tetradel tadas muestran tanto en fase sólida como en solución diferentes estereoquÍmicas, siendo interpretadas como debidas a'l efecto de sustitución de átomos de bromo en el anillo del salicilaldehído o alargamiento de la ca dena meti lénica. Complejos de Cobre(II) derivados de estos mismos ligan tes muestran en general estructura planar. Medidas de voltametría cícli ca y culométricas en los dos últimos tipos de complejos señalados, indicarían la capacidad de estos sistemas en la estabilización de estados de oxidación a)tos y bajos del ión metálico central.