Dinámica de la rotación interna en sistemas moleculares de un rotor

Abstract

Presentamos un método químico-matemático para el análisis de potenciales torsionales en moléculas que presentan un grado de libertad rotacional. Se muestra que el uso particionado de la función de potencial torsional es de gran utilidad para racionalizar adecuadamente propiedades características asociadas al proceso de rotación interna, tales como barreras de activación y posición de estados de transición. Funciones conformacionales son introducidas y usadas junto con el coeficiente de Brønsted para obtener una versión cuantitativa del postulado de Hammond. Aunque los resultados teóricos relacionados con las estructuras moleculares y energías presentan buen acuerdo con los datos experimentales disponibles, mostramos que una mejor comparación de funciones de potencial provenientes de distintas fuentes puede obtenerse a partir del uso de potenciales torsionales reducidos. También analizamos la naturaleza de las barreras de rotación interna en términos de las interacciones específicas a través del enlace y a través del espacio. Este procedimiento es aplicado al estudio del isomerismo rotacional cis-trans en la serie de moléculas YXNX (Y=H,F; X=O,S).