Determinación de la estabilidad química de los ácidos galbínico, lobárico y úsnico, usando líquidos iónicos y radiación de microondas

Abstract

En la literatura existe evidencia del uso de líquidos iónicos (LIs) como solventes para la extracción de metabolitos desde una matriz natural de líquenes, asistido por la radiación proporcionada por un reactor de microondas. Sin embargo, estos se enfocan en el rendimiento de extracción y no consideran los efectos que eventualmente puede generar el calentamiento por radiación de microondas sobre la muestra. El presente trabajo se enfocó en la caracterización de tres ácidos liquénicos (úsnico, lobárico y galbínico) por ESI/MS/MS, los que posteriormente fueron utilizados para evaluar su estabilidad química al ser disueltos en LIs y expuestos a un reactor de microondas. Cantidades de 10 mg de muestra se disolvieron en 5 mL del correspondiente LI, los que luego fueron llevados a un reactor de microondas por 30 min. Las muestras fueron sometidas a potencias constantes de 10, 15 y 20 W para alcanzar temperaturas de 100, 150 y 200°C, respectivamente. Posteriormente se realizó extracciones con acetato de etilo, y se centrifugó la fase orgánica a 9000 g, y se enviaron a su correspondiente análisis mediante ESI(-)/MS. Los espectros de MS indicaron una leve degradación de los compuestos en dos de los LIs utilizados [Bmim][MeSO4] y [Bmim]Br. Además, se observó que las muestras pueden exhibir ciertos patrones preferidos para su fragmentación, coincidentes con lo que ya se ha reportado en la literatura. A raíz de la degradación observada en nuestra metodología, se recomienda ser cautelosos al emplear LIs en procesos de extracciones en reactores de microondas, debido a la degradación que podría tener lugar en la muestra.

There is evidence, on the web, of using of ionic liquids (ILs) as solvents for the extraction of metabolites from natural sources, assisted by microwave radiation. However, many studies are focused on the extraction yield, and do not consider the effects generated by the microwave radiation heating on the sample. This work is focused on three lichenic acids (usnic, lobaric and galbinic acids) by ESI/MS/MS, which were subsequently used to evaluate their chemical stability when dissolved in LIs and exposed to microwave radiation. Some 10 mg of sample were dissolved in 5 mL of LIs, which were then placed in a microwave reactor for 30 min. The samples were subjected to constant power of 10, 15 and 20 W to reach temperatures of 100, 150 and 200°C, respectively. Next, the samples were extracted with ethyl acetate, and the organic phase was centrifuged at 9000 g, evaporated and subjected to ESI(-)/MS analysis. MS spectra indicated a slight degradation of the compounds in two of the LIs used such as [Bmim][MeSO4] and [Bmim]Br. In addition, it was observed that the samples may exhibit certain preferred patterns for fragmentation, consistent with what has already been reported in the literature. Because of the degradation observed in our methodology, it is recommended to be attentive when using LIs on microwave assisted extraction processes, due to the degradation that could take place on the sample.