Optical activity of Co(III) ammine complexes and chiral ligands. Circular dichroism spectra of some CoN3O3 and CoN4O4O2 chromophores

Abstract

A partir de complejos amoniacales de Co(III) se sintetizaron compuestos que contienen los ligantes quirales L-aspartato y L-malato como segundo ligante. Los compuestos se identificaron por medio de análisis, mediciones de conductividad, espectros de absorción y de dicroismo circular (DC) y de espectro IR sólo para el complejo que forma el ion L-malato. Los espectros de absorción y de dicroismo circular de estos complejos se compararon entre sí y con el aminocomplejo de Co(III) que contiene D-ribosa como segundo ligante. El primer estado exitado del Co(III) se divide en dos en los complejos formados por los iones L-aspartato, L-asparraginato y D-ribosa; pero en este último caso las señales de DC son de signo opuesto a las de los aminoacidato-complejos, comportándose todos ellos como si el centro metálico estuviera sometido a un campo de simetría tetragonal. El complejo formado por el ion L-malato muestra una sola señal de DC correspondiente al primer estado excitado, lo que indica que el ion Co(III) experimenta una microsimetría promedio octahédrica. El segundo estado excitado cobra fuerza rotatoria sólo cuando el complejo presenta una banda de transferencia de carga de energía cercana. Ello ocurre con los complejos formados por el ion L-malato y por la ribosa, cuya segunda banda de absorción d-d es opticamente activa.