Estudio espectroscópico de complejos de inclusión de CD-Triazolo piridina y el efecto de Cu+2, Ni+2 y Fe+2

Abstract

En esta tesis se realizó el estudio espectroscópico de los complejos ternarios correspondientes a 3-(2-piridil)-[1,2,3]triazolo[1,5-a] piridina (PTP) con tres ciclodextrinas, [β-ciclodextrina (βCD), 2,6 dimetil-β-ciclodextrina (DMβCD) e 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina (HPβCD)], cada una con Cu+2, Ni+2 y Fe+2. Para la realización de este estudio, se determinaron las constantes de asociación (Ka) mediante la ecuación no lineal a 25°C, 30°C y 35°C. Posteriormente se determinaron los parámetros termodinámicos de entalpía (ΔH), entropía (ΔS) mediante la ecuación de Van’t Hoff y la energía libre de Gibbs (ΔG). De acuerdo a los valores de constantes de asociación obtenidos, el mejor proceso de formación de complejos se obtiene con βCD. Al igual que el ion metálico que se enlaza con el PTP dentro de las CDs de manera más óptima corresponde al Ni+2. Todas las formaciones de los complejos con las diferentes ciclodextrinas y metales son procesos espontáneos, ya que, el valor de ΔG es negativo. Con respecto al valor de la entalpía los complejos ternarios con βCD y DMβCD presentan valores negativos para todos los iones metálicos estudiados, indicando que corresponden a procesos exotérmicos; a diferencia de la HPβCD que con Cu+2 presenta un valor de entalpía positivo (proceso endotérmico), con Ni+2 y Fe+2 presenta un valor negativo. Además, se estudió el efecto de los iones metálicos sobre los complejos PTP-βCD, PTP-DMβCD y PTP-HPβCD mediante 1HRMN. Cu+2, Ni+2 y Fe+2 son paramagnéticos, por tanto, influyen en todos los protones del espectro (ensanchan las señales), en los cuales se observa que a mayor cantidad de electrones desapareados presentes en el metal, más protones son afectados, pero los más perturbados son los que se encuentran cercanos a la unión de los iones metálicos con el PTP

This thesis carried out the spectroscopic study of the ternary complexes between to 3-(2-pyridyl)-[1,2,3]triazolo[1,5-a]pyridine (PTP) with three cyclodextrins, [β-cyclodextrin (βCD), 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin (DMβCD) and 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin (HPβCD)], each with Cu+2, Ni+2 and Fe+2. For the realization of this study, the association constants (Ka) is determined using the nonlinear equation at 25°C, 30°C and 35°C. Subsequently the thermodynamic parameters of enthalpy (ΔH) and entropy (ΔS), and free of Gibbs energy (ΔG) or were determined using the Van´t Hoff equation. According to the values of association constants obtained, the best complexing process was obtained for βCD and the Ni+2 present Ka most high for the complexes ternary. The formation of complexes with the different cyclodextrins and metals are a spontaneous processes. The enthalpy value for the ternary complexes with βCD and DMβCD have a negative values for all metals studied, indicating that they correspond to an exothermic processes. Nevertheless HPβCD have a different behavior. In the presence of Cu+2 has a positive enthalpy, instead a negative value of enthalpy is observed in the presence of Ni+2 and Fe+2. In addition, we studied the effect of the metals in the presence of PTP-βCD, PTP-DMβCD y PTP-HPβCD, through 1H-NMR. We can observe that the PTP protons closer to the pyridyl nitrogen are mores disturbed due to the presence of the paramagnetic metals. This could be indicate us that the interaction of the metal is by the nitrogen 2 of the triazolopyridine and with the nitrogen of the pyridyl moiety