A local extension of the electrophilicity index concept

Abstract

A local measure of the electrophilicity has been recently proposed to analyze the chemical reactivity of several kinds of molecules. In this work a theoretical rationalization of the local extension is proposed following the quantitative definition of the molecular electrophilic power and a variational method for the distribution of the transferred charge. A condensation scheme to atoms or fragments follows from its relation to the Fukui function and the local softness. Differences between these quantities are discussed and they are tested in a model system. The analysis shows that the local electrophilicity is more appropriate to describe differences among a set of substituted molecules

Recientemente se propuso una medida de la electrofilia a nivel local para analizar la reactividad química de diferentes familias de moléculas. En este trabajo se presenta un modelo teórico que justifica dicha extensión al ámbito local, partiendo de la definición del índice de electrofilia y del método variacional para la distribución de carga transferida. A partir de la relación con la función de Fukui y la blandura local, también se tiene un esquema de condensación por átomos o fragmentos. Se describen las diferencias entre estos índices locales y se prueban en un sistema modelo. El análisis muestra que la electrofilia local es un mejor índice para describir las diferencias dentro de un conjunto de moléculas sustituidas