Fotorreducción de compuestos heterocíclicos por n-fenilglicina y otros acetil-aminoácidos

Abstract

En este trabajo se estudió la fotorreducción de aza y di-azafluorenonas en presencia de NFenilglicina, NPG y N-Acetiltriptofano, NAT mediante la técnica de laser flash fotolisis. Como primer paso para develar el posible mecanismo de fotorreducción antes mencionado, se monitoreo las fotolisis estacionarias de las aza y di-azaflureononas en presencia de NPG y NAT, además de obtener los valores de los rendimientos cuánticos de fotoconsumo. Con esta información fue posible concluir que la primera etapa del mecanismo de fotorreducción ocurre desde el estado triplete excitado de los compuestos heterocíclicos estudiados. La segunda etapa corresponde a la transferencia de electrón fotoinducida, que posibilita la formación de un anión radical o un par ion radical en contacto con carácter de triplete o un exciplejo de transferencia de carga. Esto quedaba en evidencia gracias a los espectros de absorción transientes en presencia de aminas como DABCO y TPA que, junto con los parámetros cinéticos como las constantes de apagamientos, tiempos de vida y constantes de formación, permiten asignar y caracterizar los transientes antes mencionados. Por último, la siguiente etapa de la fotorreduccion es la generación del radical hidrogenado de la aza y di-azafluorenona, junto con una etapa de descarboxilación de la NPG y NAT, lo cual generaría un radical que posiblemente reaccione con el radical hidrogenado o con moléculas de la aza y di-azafluorenona respectiva en estado basal. La asignación del radical hidrogenado fue posible gracias a los espectros en presencia de TEA, amina donante de H- α.

In this work, the photoreduction of aza and diazafluorenones in presence of NPhenylglycine, NPG and N-Acetyltryptophan, NAT was studied using the laser flash photolysis technique. As a first step to reveal the aforementioned possible photoreduction mechanism, the steadystate photolysis of aza and diazafluorenones in the presence of NPG and NAT was monitored, in addition to obtaining the values of photoconsumption quantum yields, with this information it was possible to conclude that the first step stage of photoreduction occurs from the excited triplet state of the heterocyclic compounds studied. The second stage corresponds to the photoinduced electron transfer, which enables the formation of a radical anion or a triplet state radical ion pair in contact or a charge transfer exciplex, this was evident thanks to the transient absorption spectra in presence of amines such as DABCO and TPA, which together with kinetic parameters such as quenching constants, lifetimes, formation constants allowed to assign and characterize the aforementioned transients. Finally, the next stage of photoreduction is the generation of the hydrogenated radical of aza and diazafluorenones, together with a decarboxylation stage of NPG and NAT, which would generate a radical that possibly reacts with the hydrogenated radical or with molecules of the aza and diazafluorenone respective in the basal state, the allocation of the hydrogenated radical was possible thanks to the spectra in the presence of TEA, H-α donor amine.