Caracterización electroquímica de 4-nitroimidazoles efecto del substituyente en posición 1

Abstract

Se realizó un estudio voltamétrico de dos compuestos 4-nitroimidazólicos los que presentan diferentes substituyentes (-H, -CH3) en la posición 1 del anillo imidazólico. Se determinó el comportamiento electroquímico en medio EtOH/Britton Robinson, DMF/Citrato y 100% DMF mediante técnicas de polarografía de pulso diferencial, polarografía tast y voltametría cíclica.

La reducción en medio EtOH/Britton Robinson produce a pHs básicos una señal de carácter reversible en ambos compuestos, la cual al ser estudiada por voltametría cíclica es atribuida a la formación del anión radical nitro, posibilitando medir las constantes de decaimiento de estos radicales. Además los potenciales de reducción del compuesto con el substituyente metil en la posición 1 resultaron ser menos negativos.

En medio DMF/Citrato fue posible medir las constantes de decaimiento solamente del compuesto con el substituyente metil en la posición 1, debido a la imposibilidad de aislar la señal correspondiente a la formación de anión radical nitro en el otro compuesto. Además, las constantes de decaimiento obtenidas para el compuesto en estudio resultaron ser mayores a las obtenidas por este mismo compuesto en medio EtOH/Britton Robinson.

The electrochemical behaviour of two 4-nitroimidazole compounds with different substituent in position 1 of the imidazole moiety (-H, -CH3) was studied in three different media, EtOH/ Britton Robinson buffer, DMF/ citrate electrolyte and in pure DMF. The electrochemical study was carried out using Tast and Differential Pulse polarography and Cyclic Voltammetry. Both compounds, in EtOH/ Britton Robinson medium and basic pHs showed a reversible redox couple for the reduction of nitro group which correspond to the formation of the nitro anion radical. By cyclic Voltammetry the decay constants of these radical anions were measured. The reduction potential of the compound with the methyl substituent in position 1 was less negative than the –H substituted. In the DMF/citrate electrolyte, it was only possible to measure the decay constant of the 1 methyl substituted derivative, being the value of the constant greater than that obtained in EtOH/Britton Robinson buffer. In DMF medium a reversible voltammogram of the 1-methyl derivative compound allowed the determination of the decay constant of the nitro anion radical, the 1 7 E potential and the 2 O K . The compound 1 H substituted showed an irreversible signal which was interpreted as a father–son type reaction which produced a fast autoprotonation of the radical by the parent compound.