Síntesis y caracterización de calix[4]arenos enlazados a través de piridina a grupos tiourea y/o amidas : estudio de reconocimiento de iones mediante métodos espectroscópicos

Abstract

En este trabajo de tesis se describe la síntesis y caracterización de 25,26,27,28-tetra[3-(3-(6-(2-naftamido)piridin-2-il)tioureido)propiloxi]calix[4]areno 1,3-alternado (12), 25,27-bis[3-(3-(6-(2-naftamido)piridin-2-tioureido)propiloxi]-26,28-dihidroxicalix[4]areno (13) y 25,26,27,28-bis[3-(2,6-piridinaditioureido)propiloxi]calix[4]areno 1,3-alternado (14). y la evaluación de estas estructuras en el reconocimiento de iones mediante espectroscopía UV-Visible. Los calix[4]arenos, fueron modificados en su borde inferior en posiciones 1,3 distales, introduciendo en cada una de estas estructuras un anillo de piridina que actúa como un intermediario entre grupos tiourea y/o amidas. Estos se incorporaron en la estructura como fragmentos potencialmente capaces de interaccionar con diversos iones a estudiar. La caracterización de las estructuras en conformación 1,3-alternada, fue realizada a través de espectroscopía 1H-RMN, que muestra la formación de una señal singulete para los protones metilénicos que difiere de los dobletes característicos de la conformación cono. La caracterización de las estructuras finales fue realizada a través de espectroscopía 1H-RMN, COSY, 13C-RMN, FT-IR y espectrometría de masas. El estudio de reconocimiento con diferentes iones se realizó a través de espectroscopía de UV-Visible, y permitió determinar que las tres moléculas obtenidas (12, 13 y 14) son capaces de interaccionar con Pb2+ y Cu2+. Se desarrollaron estudios para determinar la estequiometría de los complejos formados a través del método de variación continua de Job, resultando ser de 1:1 para todas las interacciones con los cationes mencionados. Las constantes de asociación fueron determinados a través del método de análisis de regresión no lineal de mínimos cuadrados, resultando ser de similar orden para todas las interacciones con Cu2+ (104) y Pb2+ (102). Al realizar la prueba de selectividad, todas las moléculas fueron capaces de reconocer en la matriz con diversos cationes interferentes la presencia de Cu2+ y Pb2+