Síntesis, caraterización física y electroquímica de nuevas cromeno[3,4-c]dihidropiridinas y piridinas

Abstract

La presente memoria da cuenta de la síntesis, caracterización física y electroquímica de cuatro nuevos compuestos: 1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4- c]dihidropiridina; 1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina; 9- bromo-1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]dihidropiridina y 9- bromo-1-etoxicarbonil-2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina. Para la caracterización física de los compuestos se utilizó Espectroscopía 1 H RMN y 13C RMN, Espectroscopía IR, Análisis Elemental, determinación de punto de fusión. Para la caracterización electroquímica en medio aprótico (N,N-Dimetilformamida + 0,1 M tetrabutilamonio hexafluorofosfato) se empleó Voltamperometría de Pulso Diferencial (VPD), Voltamperometría Cíclica (VC) y Cronoamperometría (CA). Por VPD las dos dihidropiridinas sintetizadas exhibieron una señal anódica con un potencial de pico (Epa) de alrededor de 1 V en ambos casos. A potenciales negativos se observaron tres señales de reducción con potenciales de pico (Epc) de -1,304 V, -1,476 V y -2,344 V, respectivamente. En el caso del compuesto bromado éstos se desplazan notablemente hacia potenciales menos negativos respecto del producto no sustituido. Las cromeno-piridinas presentaron tres señales para la piridina no sustituida y cinco en el caso de la piridina bromada. En este último compuesto, las señales de reducción se desplazaron hacia potenciales menos catódicos. Los experimentos cronoamperométricos permitieron determinar el número de electrones correspondientes al primer pico de reducción de la cromeno-piridina no sustituida, obteniéndose un valor de 1-electrón. Para el primer y segundo pico, los electrones involucrados en la reducción de la cromeno-piridina bromada fueron 2-electrones y 1- electrón, respectivamente. 7 En conclusión, el bromo produjo un cambio significativo en los potenciales de reducción, esto es, el proceso de reducción resultó más fácil.

The present Thesis deals on with the synthesis and the electrochemical characterization of four new compounds: ethyl-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[3,4-c]dihydropyridine- 1-carboxylate; ethyl-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[3,4-c]pyridine-1-carboxylate; ethyl-9-bromo-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[3,4-c]dihydropyridine-1-carboxylate and ethyl-9-bromo-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[3,4-c]pyridine-1-carboxilate. The physical characterization was made with 1H NMR and 13C NMR Spectroscopy, IR Spectroscopy, Elemental Analysis and melting points. The electrochemical characterization in aprotic media (N,N-Dimethylformamide + tetrabutylammonium hexafluorophosphate 0,1 M ) was carried out by Differential Pulse Voltammetry (DPV) Cyclic Voltammetry (CV), and Chronoamperometry (CA). DPV of chromeno-dihydropyridines revealed only a single anodic signal approximately at 1 V. At cathodic potentials three reduction peaks were registered at -1,304 V, -1,476 V and -2,344 V, respectively. The inclusion of bromide produced a remarkable shift at less negative potentials compared with the unsubstituted compound. Chromenopyridines exhibited five reduction signals but the non- substituted compound shows three reduction peaks. Bromide also produced shifts at less negative potentials. Chronoamperometry allowed the electron number determination in the non substituted chromeno-pyridine corresponding to the first reduction peak, giving a 1-electron. The number of electrons involved in the reduction of the bromated chromeno-pyridine corresponding to the first and second reduction peak were 2-electrons and 1-electrons, respectively. Bromine significantly affected the electrochemical reduction, favoring the process.